酸值測定儀采用的電位滴定法，是通過監測滴定過程中電極電位的突變來確定滴定終點，進而計算樣品酸值的分析方法，相較于傳統指示劑法，具有靈敏度高、結果精準、適用范圍廣的優勢，廣泛應用于石油產品、潤滑油、化工原料、食品等領域的酸值檢測。其核心原理、操作流程及技術要點如下：

　　一、核心原理與設備構成

　　電位滴定法的核心是電位變化與酸堿中和反應的關聯。酸值測定的本質是用已知濃度的堿性標準溶液（如氫氧化鉀乙醇溶液），滴定樣品中的酸性物質（如有機酸、無機酸、酸性添加劑等），當樣品中的酸性物質被中和時，溶液的pH值會發生突躍，對應的電極電位也會出現急劇變化，儀器通過捕捉這一電位突躍點，判定滴定終點。

　　酸值測定儀的核心組成部分包括：

　　-滴定系統：由滴定管、滴定泵、電磁閥組成，可精準控制堿性標準溶液的滴加體積，精度可達微升級別。

　　-電位檢測系統：標配pH復合電極（或玻璃電極+參比電極），玻璃電極感應溶液pH值變化并轉化為電位信號，參比電極提供穩定的參考電位，二者電位差經放大處理后傳輸至控制系統。

　　-控制系統與數據處理單元：內置滴定分析軟件，實時采集電位信號并繪制“電位-滴定體積”曲線，自動識別終點并計算酸值結果。
 

　　二、標準操作流程

　　電位滴定法測定酸值需遵循標準化步驟，確保結果的重復性與準確性：

　　1.樣品預處理：根據樣品類型選擇合適的溶劑溶解或稀釋。例如測定潤滑油酸值時，常用甲苯-異丙醇混合溶劑溶解樣品，確保酸性物質充分游離；液體樣品可直接取樣，固體樣品需研磨后溶解。取樣量需根據預估酸值調整，避免滴定體積過大或過小。

　　2.電極校準與活化：滴定前用標準緩沖溶液（如pH=4.00、pH=9.18緩沖液）對電極進行兩點校準，保證電位檢測的準確性；將電極浸入待測樣品溶液中，靜置至電位穩定，消除電極極化影響。

　　3.設定滴定參數：在儀器上輸入滴定劑濃度、樣品質量/體積、滴定終點判定模式（如一階導數最大法）、滴定速度等參數。滴定初期可采用快速滴加模式，接近終點時切換為慢速模式，提高終點判定精度。

　　4.自動滴定與終點識別：啟動滴定程序，滴定泵勻速滴加堿性標準溶液，儀器實時記錄每滴加一定體積溶液后的電位值。當電位出現突變（一階導數達到最大值）時，儀器自動停止滴定，記錄消耗的滴定劑體積。

　　5.空白校正與結果計算：在相同條件下進行空白試驗，扣除溶劑等引入的誤差。酸值計算公式為：
 

　　三、關鍵技術要點與誤差防控

　　1.溶劑選擇：需選用對樣品和滴定劑均有良好溶解性的溶劑，且溶劑本身呈中性或弱堿性，避免引入酸性雜質。例如石油產品酸值測定中，甲苯-異丙醇混合溶劑可有效溶解油樣，同時抑制滴定劑的水解。

　　2.電極維護：電極表面需保持清潔，避免油污或沉淀物附著，測量前后需用無水乙醇或蒸餾水沖洗；長期不用時需浸泡在飽和KCL溶液中活化，防止電極老化。

　　3.滴定劑穩定性：堿性滴定劑（如氫氧化鉀乙醇溶液）易吸收空氣中的二氧化碳，需密封保存并定期標定濃度；滴定過程中需對滴定杯進行密封，減少二氧化碳干擾。

　　4.終點判定優化：儀器默認采用一階導數法判定終點，對于弱酸或復雜樣品，可選擇二階導數法或預設電位法，確保終點識別準確；部分儀器支持手動修正終點，適配特殊樣品的滴定需求。

　　四、優勢與適用場景

　　相較于指示劑法，電位滴定法的核心優勢在于：

　　-無指示劑限制：適用于深色、渾濁或熒光樣品的酸值測定，避免指示劑變色不明顯導致的終點誤判。

　　-高精度與自動化：滴定體積控制精準，電位信號數字化采集，減少人為操作誤差，可實現批量樣品的自動檢測。

　　-適用范圍廣：既能測定強酸性物質，也能精準檢測弱酸性物質，覆蓋石油、化工、食品、醫藥等多個領域的酸值分析需求。